氧化法一般采用丁基钠为催化剂,丁基钠黄药在钴盐催化作用下与空气发生氧化反应,丁基钠黄药过程首先是丁基钠与氧气通过自由基反应形成环己基过氧化氢,然后该过氧化物在催化剂作用下受热分解,天生环己酮、环己醇。硼酸氧化反应温度165~170℃,压力0.9~1.2lMPa,反应时间120min。
丁基钠也可以直接和环己醇反应天生硼酸环己醇酯和偏硼酸环己醇酯。在水解工序中硼酸环己醇酯分解为环己醇和硼酸,形成两相,硼酸留在水相中。硼酸氧化法增加了水解工序和硼酸回收工序。硼酸催化氧化可进步环己烷转化率到10%~12%,醇酮选择性进步到90%。两相分离后,水相送到硼酸回收工序,使硼酸结晶出来再经热处理转化为偏硼酸轮回用于氧化反应。硼酸氧化的反应产物十分复杂,水解后的有机相也必需经由进一步处理去除杂质,工艺复杂,因此逐渐被冷落。 硼酸催化氧化法是以硼酸或偏硼酸为催化剂的环己烷空气氧化法,可以进步环己烷转化率和醇酮的选择性。目前产业出产中环己烷液相氧化法有两条氧化工艺路线,一种为催化氧化工艺,另一种为无催化氧化工艺。环己醇成酯以后具有抗氧化性和热不乱性,防止了进一步氧化。在氧化时,丁基钠与环己基过氧化氢天生过硼酸环己醇酯,然后转变为硼酸环己醇酯。丁基钠黄药厂家转化率一般在5%左右,停留时间小于50min,温度在160℃左右,压力1.1MPa左右,其停留时间较短,设备要求低、利用率较高,环己醇、环己酮的选择性在80%左右,但该反应过程中产生的羧酸易与催化剂反应,天生羧酸钴盐,残留在设备及管道上,结渣堵塞管道和阀门,使装置开车周期降低,且环己醇、环己酮的选择性较低,消耗增高。丁基钠黄药厂家工艺主要是采用钴盐、硼酸或偏硼酸为催化剂。 |